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金属氧化物的催化能力来自于金属原子与氧原子之间连接的化学键,过渡金属不满的d轨道可接受电子或者电子对,形成配合物。许多过渡金属氧化物如:MoO3、ZrO2、MnO2、Fe2O3、V2O5等,都具有很好的SCR脱硝活性。村上[1]等学者专门研究了金属氧化物的而脱硝活性,得到了大致的活性顺序:CuO>Cr2O3>MoO3>ZnO>NiO,其中负载了CuO的催化剂的活性非强,但是选择性较差,NH3易与O2反应,降低脱硝效率。
在众多金属氧化物中,Al2O3由于表面具有大量的羟基而被研究者们看好,并做了大量研究。H. Hamada等[2]研究了添加Al2O3可以增强催化剂的脱硝性能,同时还发现负载Al2O3有助于催化剂的低温活性。进一步的研究表明,当水蒸气存在时,Ga2O3/Al2O3中添加SnO2可以进一步其催化活性,研究者认为,这种活性来源于催化剂中的Ga-O-Al键。Xie等人[3]制备了CuO/Al2O3催化剂进行SCR反应,发现催化剂在200 ℃时的脱硝效率为80%,同时还进行了抗SO2实验,发现铜氧化物对烟气中的SO2非敏感,活性下降十分明显。尉继英等[4]制备出SnO2-Al2O3复合氧化物催化剂,350 ℃时脱硝效达71%。研究者还发现,其NO转化率所对应的反应温度介于Al2O3与SnO2之间,且随SnO2含量的增大而逐渐降低。
2.2 碳基催化剂
活性炭具有特殊的孔结构和较大的表面积,其实,活性炭本身对NO具有较大的吸附能力,具有一定的NH3-SCR脱硝活性,在固定源NOx的治理中,具有的应用价值,负载其上面见的活性物质是V2O5。Gracia-Bordeja等人[5]通过浸渍法制备了负载型的V2O5/AC催化剂并发现催化剂在250 ℃可以达到70%以上NO的去除率。
有很多学者将活性炭用于低温SCR反应的研究中,*山西煤化学研究所的朱珍平等人[5]对V2O5/AC进行研究,并且在模拟烟气中加入了SO2,发现SO2能够明显其脱销活性,推测其原因可能是因为SO2与NH3发生反应生成硫酸铵盐,增加表面酸性位,从而提升了催化剂的催化活性。Tang等人[6]制备了MnO2/AC催化剂进行研究,发现200 ℃左右脱硝效达90%以上,加入Ce进行改性后,低温活性进一步提升。南开大学的沈伯雄等人[7]采用先预处理后负载的方法制备CeO2/ACF催化剂,当Ce的负载量为10 wt.%时,催化剂在120 ℃~240 ℃的脱硝效率达到85%以上。
2.3 贵金属催化剂
贵金属类催化剂是出现早的SCR反应催化剂,催化剂中负载的贵金属含量,其活性也。该催化剂的优点是具有的催化活性和热稳定性,具有较好的抗硫中毒能力,但缺点也很明显,对NH3具有一定的氧化作用,并且价格昂贵。A.Keshavaraja等人[8]用共沉淀法制备了纳米Ag/Al2O3催化剂,具有较高的催化活性,脱硝效率可达90%以上,并且通过长时间的实验,没有观察到明显的脱硝效率下降的现象。J.H. Li[9]等制备了Sn/Al2O3催化剂,其脱硝效率达到。pd-,pt-和Rh-负载型催化制也显示出了较好的活性,但是贵金属催化剂普遍存在一些问题:如选择性低、价格高、反应过程有副产物等。
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